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2017年執(zhí)業(yè)藥師《中藥化學(xué)》考試復(fù)習(xí)講義:第5章

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  四、香豆素的波譜規(guī)律

  (一)UV和IR光譜

  香豆素類成分屬于苯駢α-吡喃酮,因此在紅外光譜中應(yīng)有α-吡喃酮1745~1715cm-1處的羰基特征吸收峰。另外還可見芳環(huán)雙鍵的1645~1625cm-1吸收峰,如果有羥基取代還有3600~3200cm-1的羥基特征吸收峰。

  (二)NMR譜

  簡單香豆素的1HNMR譜上可見如下特征信號(hào):

  1.H-3和H-4約在δ6.1~7.8產(chǎn)生兩組二重峰(J值約為9Hz),其中H-3的化學(xué)位移值為6.1~6.4,H-4的化學(xué)位移值為7.5~8.3。

  2.多數(shù)香豆素C-7位有氧取代,苯環(huán)上的其余3個(gè)芳質(zhì)子,H-5呈d峰,δ7.38,J值為9Hz;H-6和H-8在較高場(chǎng)處,δ6.87,2H,m峰。這組信號(hào)夾在H-3和H-4信號(hào)之間。5,7-二氧代香豆素可見一對(duì)d峰,J值約為2Hz。H-6和H-8的信號(hào),單從化學(xué)位移是很難區(qū)別的,但仔細(xì)觀察H-4和H-8間的遠(yuǎn)程偶合,J值為0.6~1Hz,可與H-6的尖峰區(qū)別。

  3.芳香環(huán)上的甲氧基信號(hào)一般出現(xiàn)在δ3.8~4.0。

  第二節(jié) 木脂素

  木脂素類多數(shù)是游離的,也有少量與糖結(jié)合成苷而存在,由于較廣泛地存在于植物的木部和樹脂中,或開始析出時(shí)呈樹脂狀,故稱為木脂素。

  木脂素多數(shù)為無色或白色結(jié)晶,但新木脂素不易結(jié)晶。木脂素多數(shù)不揮發(fā),少數(shù)如去甲二氫愈創(chuàng)酸能升華,游離木脂素偏親脂性,難溶于水,能溶于苯、氯仿、乙醚、乙醇等。與糖結(jié)合成苷者水溶性增大,并易被酶或酸水解。

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