2014年執(zhí)業(yè)藥師《藥學(xué)專業(yè)一》藥物分析學(xué)重點(diǎn)(3)

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　　藥物分析數(shù)據(jù)的處理

　　一、誤差

　　1.真值 指某物理量客觀存在的確定值，它通常是未知的。由于誤差的客觀存在，真值一般是無(wú)法測(cè)得的。

　　測(cè)量次數(shù)無(wú)限多時(shí)，根據(jù)正負(fù)誤差出現(xiàn)的概率相等的誤差分布定律，在不存在系統(tǒng)誤差的情況下，它們的平均值極為接近真值。故在實(shí)驗(yàn)科學(xué)中真值的定義為無(wú)限多次觀測(cè)值的平均值。

　　2.誤差 測(cè)量值和真實(shí)值的偏離。誤差越小，準(zhǔn)確性越高

　　(1)絕對(duì)誤差：測(cè)量值和真實(shí)值之差�？梢允钦�，也可以是負(fù)值，其單位與測(cè)量值單位相同。

　　以χ代表測(cè)量值，μ代表真實(shí)值，絕對(duì)誤差δ為：δ=χ-μ

　　(2)相對(duì)誤差：誤差在測(cè)量值中所占比例，相對(duì)誤差沒(méi)有單位，便于比較。

　　相對(duì)誤差=絕對(duì)誤差/真實(shí)值×100%

　　3. 誤差的分類

　　根據(jù)誤差的性質(zhì)和產(chǎn)生的原因，可將誤差分為系統(tǒng)誤差、隨機(jī)誤差二類。

　　二、有效數(shù)字

　　1.有效數(shù)字：實(shí)驗(yàn)測(cè)量中所使用的儀器儀表只能達(dá)到一定的精度，因此測(cè)量或運(yùn)算的結(jié)果不可能也不應(yīng)該超越儀器儀表所允許的精度范圍。分析工作中實(shí)際能測(cè)量到的數(shù)字稱為有效數(shù)字，只能具有一位存疑值。

　　有效數(shù)字的表示：應(yīng)注意非零數(shù)字前面和后面的零。0.009140km前面的三個(gè)零不是有效數(shù)字，它與所用的單位有關(guān)。非零數(shù)字后面的零是否為有效數(shù)字，取決于最后的零是否用于定位。

　　2.有效數(shù)字的修約

　　(1) 四舍六入五成雙

　　(2) 只允許對(duì)原測(cè)量值一次修約至所需位數(shù)

　　(3) 運(yùn)算過(guò)程中可多保留一位有效數(shù)字，計(jì)算出結(jié)果后再修約至應(yīng)有有效數(shù)字位數(shù)。

　　誤差分類 誤差性質(zhì) 產(chǎn)生原因 減小或消除方法

　　系統(tǒng)誤差 儀器誤差 分析過(guò)程中由于某些恒定的或按一定規(guī)律起作用的因素所形成的誤差。相同條件下作平行測(cè)定。 由于儀器或工具本身不精密而造成，即指示的數(shù)值不準(zhǔn)確。 校正儀器，采用校正值。

　　試劑誤差 測(cè)定時(shí)必然會(huì)重復(fù)出現(xiàn)，使測(cè)定結(jié)果系統(tǒng)偏高或偏低�？赏ㄟ^(guò)實(shí)驗(yàn)設(shè)法減小。決定測(cè)試的準(zhǔn)確度。 試劑純度不夠或標(biāo)定欠準(zhǔn)確。 進(jìn)行空白試驗(yàn)，采用高純度試劑，準(zhǔn)確予以標(biāo)定。

　　方法誤差 測(cè)定的方法本身不完善，如反應(yīng)不完全或有副反應(yīng)，計(jì)算公式不完全符合真實(shí)情況等 采用標(biāo)準(zhǔn)方法與所用方法進(jìn)行對(duì)照。

　　操作誤差 由于操作人員的主觀偏見(jiàn)或視覺(jué)辨別能力差，以及操作不當(dāng)而造成的，如滴定時(shí)讀數(shù)方法，滴定終點(diǎn)的判斷等。 嚴(yán)格訓(xùn)練，提高操作人員的技術(shù)水平。

　　隨機(jī)誤差 在測(cè)試過(guò)程中一系列的有關(guān)因素微小的隨機(jī)波動(dòng)而形成的，不可避免且無(wú)法校準(zhǔn)的。決定分析結(jié)果的精密度 由偶然的、難以預(yù)料的和無(wú)法控制的因素而造成，如環(huán)境溫度波動(dòng)、空氣濕度、氣壓的變化等 對(duì)同一試樣進(jìn)行多次重復(fù)測(cè)量，如已對(duì)系統(tǒng)誤差進(jìn)行校準(zhǔn)，則多次測(cè)量的平均值將接近真實(shí)值。

　　3.運(yùn)算法則

　　(1)加、減法運(yùn)算

　　有效數(shù)字進(jìn)行加、減法運(yùn)算時(shí)，按照小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少的保留其他個(gè)數(shù)位數(shù)。

　　(2)乘、除法運(yùn)算

　　兩個(gè)量相乘(相除)的積(商)，其有效數(shù)字位數(shù)與各數(shù)中有效數(shù)字位數(shù)最少的相同。

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