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《藥物化學(xué)》以前是藥學(xué)專業(yè)知識(shí)二的內(nèi)容,經(jīng)過(guò)科目調(diào)整,目前已被調(diào)整為藥學(xué)專業(yè)知識(shí)一的內(nèi)容,考生要特別注意,尤其是藥學(xué)專業(yè)知識(shí)一尚未通過(guò)的考生,在備考時(shí),要按照科目調(diào)整后的內(nèi)容去復(fù)習(xí)。>>>2015年執(zhí)業(yè)藥師考試科目名稱不變 內(nèi)容變動(dòng)分析
硝化纖維素生產(chǎn)原理|操作過(guò)程
一、硝化纖維素生產(chǎn)基本原理
由脫脂棉或短絨(纖維素)在濃硝酸存在下發(fā)生酯化反應(yīng)而制得硝化纖維素。
二、硝化纖維素操作過(guò)程
1、混酸配制:將2體積的濃H2SO4(比重1.84),徐徐地倒入盛有1體積濃HNO3(比重1.4)的大玻璃杯中,且不斷振蕩,讓其冷卻至室溫。
2、酯化:將經(jīng)過(guò)選擇,剔除臟物、棉籽,干燥較好的經(jīng)過(guò)脫脂的棉短絨分小塊投入混酸中,加量不宜過(guò)多,以混酸能將棉花淹沒(méi)又便于翻動(dòng)為好。然后,將該容器浸在28~32℃的水浴上加熱,同時(shí),將容器中的棉花輕輕翻動(dòng),但不要將棉花提出酸面。反應(yīng)進(jìn)行10~20分鐘后應(yīng)不斷檢查,其方法為取出硝化棉少許,用水洗至不呈酸性,再用乙醇洗滌,擠干附著的醇,分別投入1:3的醇、醚混合液中及丙酮中,如均能完全溶解,即表示硝化完全;如均不溶,表示硝化不完全;如只溶于丙酮,則表示硝化已過(guò)。
3、洗滌、干燥:硝化完全后將火棉取出,用清水充分洗滌干凈,直至洗液不呈酸性(用藍(lán)色石蕊試紙檢驗(yàn))為止。然后,將水?dāng)D干,用紙吸去水分,30℃低溫干燥。合格的硝化棉應(yīng)微黃透明。
嗎啡性質(zhì)及化學(xué)結(jié)構(gòu)
1.嗎啡的化學(xué)結(jié)構(gòu):
天然的嗎啡具有左旋光性,左旋嗎啡((-)-Morphine)是由5個(gè)環(huán)稠合而成的剛性結(jié)構(gòu)。A、B和C環(huán)構(gòu)成部分氫化的菲環(huán),C和D環(huán)構(gòu)成部分氫化的異喹啉環(huán),分子中有5個(gè)手性中心(5R,6S,9R,13S,14R),B/C環(huán)呈順式,C/D環(huán)呈反式,C/E環(huán)呈順式,環(huán)D呈椅式構(gòu)象,環(huán)C呈半船式構(gòu)象,環(huán)A以直立鍵連接在環(huán)D(哌啶環(huán))的4位上。(-)-嗎啡的構(gòu)象呈三維的“T”形,環(huán)A,B和E構(gòu)成“T”型的垂直部分,環(huán)C,D為其水平部分,嗎啡的鎮(zhèn)痛活性與其立體結(jié)構(gòu)嚴(yán)格相關(guān),僅(-)-嗎啡有活性。
2.嗎啡的性質(zhì):
(1)嗎啡結(jié)構(gòu)中3位有酚羥基,呈弱酸性。17位的叔氮原子呈堿性,因此能與酸或強(qiáng)堿生成穩(wěn)定的鹽使水溶性增加。臨床上常用其鹽酸鹽。
(2)3位酚羥基的存在,使嗎啡及其鹽的水溶液不穩(wěn)定,放置過(guò)程中,受光催化易被空氣中的氧氧化變色,生成毒性大的雙嗎啡(Dimorphine)或稱偽嗎啡(Pseudomorphine),氧化反應(yīng)機(jī)理為自由基反應(yīng)。嗎啡的穩(wěn)定性受pH和溫度影響,pH4最穩(wěn)定,中性和堿性條件下極易被氧化。
(3)嗎啡被鐵氰化鉀氧化后再與三氯化鐵試液反應(yīng),生成亞鐵氰化鐵(普魯士藍(lán))顯藍(lán)綠色,可待因無(wú)此反應(yīng),可供鑒別。
(4)嗎啡與生物堿顯色劑甲醛硫酸試液反應(yīng)即顯紫堇色;與鉬硫酸試液反應(yīng)顯紫色,繼變?yōu)樗{(lán)色,最后變?yōu)樽鼐G色。
(5)嗎啡與鹽酸或磷酸加熱反應(yīng),經(jīng)分子重排生成的阿撲嗎啡(Apomorphine),具有鄰二酚結(jié)構(gòu),更易被氧化,在堿性條件下被碘氧化后,有水和醚存在時(shí),水層呈綠色,醚層呈紅色,中國(guó)藥典用此反應(yīng)對(duì)鹽酸嗎啡中的雜質(zhì)阿撲嗎啡作限量檢查。
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