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中藥化學(xué)成分與藥理作用之生物堿
1、酰胺氮原子上的孤電子對(duì)與羰基形成p-共軛效應(yīng)，使其堿性極弱。如胡椒堿、秋水仙堿或咖啡堿。
2、若生物堿氮原子附近取代基存在空間立體障礙，不利于其接受質(zhì)子，則生物堿的堿性減弱。
3、當(dāng)生物堿成鹽后，氮原子附近如有羰基、羥基等取代基，并處于有利于形成穩(wěn)定的分子內(nèi)氫鍵時(shí)，其共軛酸穩(wěn)定，堿性強(qiáng)。
4、生物堿沉淀反應(yīng)：大多數(shù)生物堿在酸水或稀醇中與某些試劑反應(yīng)生成難溶于水的絡(luò)合物或復(fù)鹽，這一反應(yīng)稱為生物堿沉淀反應(yīng)。
5、常用的生物堿沉淀試劑：碘化鉍鉀試劑(KBiI4)、碘化汞鉀試劑(K2HgI4)、碘碘化鉀試劑(KI-I2)、硅鎢酸試劑(SiO2-12WO3·nH2O)、飽和苦味酸試劑(2,4,6-三硝基苯酚)、雷氏銨鹽試劑(NH4[Cr(NH3)2(SCN)4])。
6、生物堿沉淀反應(yīng)的反應(yīng)條件：生物堿陳電腦反應(yīng)一般在酸性水溶液中進(jìn)行。
7、生物堿沉淀反應(yīng)的陽性結(jié)果的判斷：在進(jìn)行生物堿沉淀反應(yīng)時(shí)，一般需采用3種以上試劑分別進(jìn)行反應(yīng)，可判斷為陽性結(jié)果。
8、注意：麻黃堿、嗎啡、咖啡堿不與一般的生物堿沉淀試劑反應(yīng)，需用其他檢識(shí)反應(yīng)鑒別。
9、生物堿沉淀反應(yīng)主要用于檢查中藥或中藥制劑中生物堿的有無，在生物堿的定性鑒別中，這些試劑可用于試管定性反應(yīng)，或作為薄層色譜和紙色譜的顯色劑。
10、生物堿的沉淀反應(yīng)在生物堿的提取分離中還可作為追蹤、指示終點(diǎn)。個(gè)別沉淀試劑可用于分離、純化生物堿，如雷氏銨鹽可用于沉淀、分離季銨堿。
11、顯色反應(yīng)可用于檢識(shí)生物堿和區(qū)別某些生物堿。
12、溴麝香草酚藍(lán)、溴麝香草酚綠等在一定pH條件下能與一些生物堿生成有色復(fù)合物，這種復(fù)合物能被三氯甲烷定量提取出來，可用于生物堿的含量測(cè)定。
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