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2016年執(zhí)業(yè)藥師《中藥化學(xué)》沖刺精華講義(15)

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  醌類(lèi)化合物研究實(shí)例虎杖

  虎杖(Polygonum cuspidatum Sieb.et Zucc.)在我國(guó)大部分地區(qū)均產(chǎn),具有祛風(fēng)利濕、散瘀定痛、止咳化痰的功效。其主要含有蒽醌類(lèi)化合物,此外還含有二苯乙烯類(lèi)、黃酮類(lèi)、水溶性多糖和鞣質(zhì)等成分。上述蒽醌類(lèi)成分包括大黃素、大黃酚、大黃酸、大黃素甲醚-1-β-D-葡萄糖苷、大黃素-1-β-D-葡萄糖苷、6-羥基蘆薈大黃素(citreorosein)、大黃素-8-單甲醚(questin)、6-羥基蘆薈大黃素-8-單甲醚(questin01)等!吨袊(guó)藥典》采用高效液相色譜法測(cè)定藥材中大黃素和虎杖苷含量,大黃素不得少于0.60%,虎杖苷不得少于0.15%。藥材儲(chǔ)藏置干燥處,防霉,防蛀。

  醌類(lèi)的酸堿性

  蒽醌類(lèi)衍生物多具有酚羥基,故具有酸性,易溶于堿性溶劑。分子中酚羥基的數(shù)目及位置不同,酸性強(qiáng)弱也不一樣。其規(guī)律如下。

  (1)帶有羧基的蒽醌類(lèi)衍生物酸性強(qiáng)于不帶羧基者,一般蒽核上羧基的酸性與芳香酸相同,能溶于NaHC0,水溶液。

  (2)如羥基位于苯醌或萘醌的醌核上則屬插烯酸結(jié)構(gòu),酸性與帶羧基的葸醌類(lèi)衍生物類(lèi)似。

  (3)由于α-羥基蒽醌中的一0H與C=0形成分子內(nèi)氫鍵,故β-羥基蒽醌的酸性強(qiáng)于0t一羥基葸醌衍生物。α-羥基葸醌的酸性很弱,不但較苯酚及β一羥基蒽醌弱,且不及碳酸第一步解離時(shí)的酸性,故不溶解于碳酸氫鈉及碳酸鈉溶液。

  (4)羥基數(shù)目越多,酸性越強(qiáng)。無(wú)論a位或/3位,隨著羥基數(shù)目的增加,其酸性都有一定程度的增加。如l,5與1,4一二羥基蒽醌雖各自均能形成氫鍵,但酸性仍有增加。1,8一二羥基蒽醌因兩個(gè)羥基中只有一個(gè)與羰基形成氫鍵,故酸性大大增強(qiáng),較碳酸第二步解離時(shí)的酸性高出近百倍,所以大黃酚能溶于沸碳酸鈉溶液。

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