2014執(zhí)業(yè)藥師《中藥學專業(yè)二》復習備考重點(3)

　　點擊查看2014執(zhí)業(yè)藥師《中藥學專業(yè)二》復習備考重點匯總

　　醌類化合物(quinoids)

　　一、分類與結構：

　　1.苯醌類：分為鄰苯醌和對苯醌 如黃精醌

　　2.萘醌類：分為α(1,4)、β(1,2) 及amphi(2,6) 如紫草素

　　3.菲醌類：分為鄰醌及對醌 如丹參醌

　　4.蒽醌類：單蒽核醌(大黃素型—羥基分布在兩側的苯環(huán)上、茜草素型—羥基分布在一側的苯環(huán)上、蒽酚、蒽酮)

　　雙蒽核類(二蒽酮類、二蒽醌類、去氫二蒽酮類、日照蒽酮類、中位萘駢二蒽酮類)

　　二、物理性質(zhì)：

　　1.苯醌和萘醌多游離，蒽醌多成苷，難結晶

　　2.游離醌類一般有升華性

　　3.游離醌類極性小，溶于甲醇、乙醇、丙酮等有機溶劑

　　4.醌類化合物母核上隨著酚羥基等助色團的引入而呈一定的顏色

　　三、化學性質(zhì)：

　　1.酸性：含-COOH>含二個或二個以上β-OH>含一個β-OH>含二個或二個以上α-OH>含一個α-OH 故可從有機溶劑中依次用5%碳酸氫鈉、5%碳酸鈉、1%氫氧化鈉及5%氫氧化鈉水溶液進行梯度萃取，達到分離目的

　　2.微弱的堿性：溶于濃硫酸中成羊鹽再轉成陽碳離子，同時顏色顯著改變

　　四、顏色反應：

　　五、提取

　　1.有機溶劑提取法 　　2.堿提酸沉法(提取具有游離酚羥基的醌類化合物) 　　 3.水蒸氣蒸餾法

　　六、分離和檢識

　　1.蒽醌苷類與游離蒽醌的分離　注意一般羥基蒽醌類衍生物及其相應的苷類在植物體內(nèi)多通過酚羥基或羧基結合成鹽，必須預先加酸酸化使之全部游離后再進行提取

　　2.游離蒽醌的分離 1)pH梯度萃取法

　　2)色譜法：吸附劑用硅膠，不用氧化鋁，避免與酸性的蒽醌類成分發(fā)生不可逆吸附而難以洗脫

　　3.蒽醌苷類的分離　1)色譜法：葡聚糖凝膠柱色譜和反相硅膠柱色譜

　　2)溶劑法：一般用極性較大的有機溶劑，將蒽醌苷類從水溶液中提取出來

　　4.理化檢識　一般利用Feigl反應、無色亞甲藍顯色反應和Keisting-Craven反應來鑒定苯醌、萘醌。利用Borntrager反應初步確定羥基蒽醌化合物;利用對亞硝基二甲苯胺反應鑒定蒽酮類化合物

　　5.色譜檢識

　　1)薄層色譜：吸附劑：硅膠，聚酰胺

　　蒽醌類及其苷在可見光下多顯黃色，在紫外光下則顯黃棕、紅、橙色等熒光，若用氨薰或以10%氫氧化鉀甲醇溶液、3%氫氧化鈉或碳酸鈉溶液噴之，顏色加深或變色。亦可用0.5%醋酸鎂甲醇溶液，噴后90C加溫5分鐘，觀察顏色

　　2)紙色譜：蒽苷類具有較強親水性，采用含水量較大的溶劑系統(tǒng)，才能得到滿意結果

　　七、醌類化合物的結構研究

　　(一)化學方法：

　　1.鋅粉干餾：現(xiàn)已少用

　　2.氧化反應：常用堿性高錳酸鉀或三氧化絡，通過氧化產(chǎn)物的分析，判斷取代基的有無及位置

　　3.甲基化反應：羥基對甲基化反應的難以順序：醇羥基、α-酚羥基、β-酚羥基、羧基

　　常用的甲基化試劑：重氮甲烷、硫酸二甲酯、碘甲烷

　　4. 乙�；磻阂阴；哪芰娙酰篊HCOl>(CH3CO)2O>CH3COOR>CH3COOH

　　羥基乙酰化，以醇羥基最易乙�；�，α-酚羥基則相對較難。有時為了保護α-酚羥基不被乙�；刹捎么佐�-硼酸作為�；瘎�

　　(二)波譜分析

　　相關推薦：

　　2014執(zhí)業(yè)中藥師《專業(yè)一》中藥學輔導匯總

　　2014年執(zhí)業(yè)藥師《中藥學綜合知識》考試大綱

　　2014年執(zhí)業(yè)藥師考試《中藥綜合知識》知識點總結