2014《中藥學(xué)專業(yè)知識(shí)二》中藥鑒定學(xué)：苷鍵構(gòu)型

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　　苷鍵構(gòu)型的決定

　　糖與糖之間的苷鍵和糖與非糖部分的苷鍵，本質(zhì)上都是縮醛鍵，也都存在端基碳原子的構(gòu)型問(wèn)題。測(cè)定苷鍵構(gòu)型的問(wèn)題主要有三種方法，即酶催化水解方法、克分子旋光差法(Klyne法)和NMR法。

　　1.利用酶水解進(jìn)行測(cè)定：如麥芽糖酶能水解的為a-苷鍵，而杏仁苷酶能水解的為β-苷鍵。但必須注意并非所有的β-苷鍵都能為杏仁苷酶所水解。

　　2.利用Klyne經(jīng)驗(yàn)公式進(jìn)行計(jì)算。

　　3.利用NMR進(jìn)行測(cè)定：在糖的1HNMR譜中，端基質(zhì)子信號(hào)在δ5，0附近，其他一般糖環(huán)質(zhì)子信號(hào)在δ3.5～4.5間。絕大多數(shù)的吡喃糖，如 葡萄糖的優(yōu)勢(shì)構(gòu)象中C2-H為豎鍵質(zhì)子，當(dāng)C1-OH處在橫鍵上(β-D-苷)，C1-H和C2-H的兩面角近180°J值在6～8HZ間。當(dāng)C1-OH 處在豎鍵上(a-D-苷)，Cl-H和C2-H的兩面夾角近60°。J值在3～4Hz間，因此我們可以根據(jù)Cl-H和C2-H的偶合常數(shù)來(lái)判斷苷鍵構(gòu)型。

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