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苷鍵構(gòu)型的決定
糖與糖之間的苷鍵和糖與非糖部分的苷鍵,本質(zhì)上都是縮醛鍵,也都存在端基碳原子的構(gòu)型問題。測定苷鍵構(gòu)型的問題主要有三種方法,即酶催化水解方法、克分子旋光差法(Klyne法)和NMR法。
1.利用酶水解進行測定:如麥芽糖酶能水解的為a-苷鍵,而杏仁苷酶能水解的為β-苷鍵。但必須注意并非所有的β-苷鍵都能為杏仁苷酶所水解。
2.利用Klyne經(jīng)驗公式進行計算。
3.利用NMR進行測定:在糖的1HNMR譜中,端基質(zhì)子信號在δ5,0附近,其他一般糖環(huán)質(zhì)子信號在δ3.5~4.5間。絕大多數(shù)的吡喃糖,如 葡萄糖的優(yōu)勢構(gòu)象中C2-H為豎鍵質(zhì)子,當C1-OH處在橫鍵上(β-D-苷),C1-H和C2-H的兩面角近180°J值在6~8HZ間。當C1-OH 處在豎鍵上(a-D-苷),Cl-H和C2-H的兩面夾角近60°。J值在3~4Hz間,因此我們可以根據(jù)Cl-H和C2-H的偶合常數(shù)來判斷苷鍵構(gòu)型。
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