2010執(zhí)業(yè)藥師考試藥學(xué)專業(yè)知識(shí)(一)復(fù)習(xí)要點(diǎn)(9)

　　§6. 配位滴定法

　　定義：以配位反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析法，主要用于含金屬離子的藥物測定。

　　目前多用氨羧配位劑為滴定液，其中以乙二胺四醋酸(EDTA)應(yīng)用最廣

　　一、基本原理

　　1. EDTA與金屬離子配位反應(yīng)的特點(diǎn)：

　　(1) EDTA幾乎能與所有金屬離子配位，絕大多數(shù)配合物都相當(dāng)穩(wěn)定

　　(2) EDTA與金屬離子的配位比均是1:1關(guān)系

　　(3) 配位化合物大多數(shù)都易溶于水、都是無色的。

　　2.配合物的穩(wěn)定常數(shù)KMY(形成常數(shù))

　　配位化合物穩(wěn)定性的表示方法：KMY和K´MY

　　M+Y MY

　　金屬離子 EDTA

　　理論穩(wěn)定常數(shù)

　　討論：KMY↑，配合物穩(wěn)定性↑ ，配位反應(yīng)進(jìn)行的越完全

　　3.副反應(yīng)系數(shù)

　　酸效應(yīng)系數(shù)aY(H)、共存離子效應(yīng)系數(shù)aY(N)、與其他配位劑配位效應(yīng)系數(shù)aM(L) 配合物MY的副反應(yīng)系數(shù)aMHY、aMOHY

　　★4. 條件穩(wěn)定常數(shù)K¢MY

　　K¢MY = [MY¢]/[M¢] [Y¢]

　　[M¢]=aM[M]， [Y¢]=aY[Y]， [MY¢]=aMY[MY]

　　K¢MY :表示在一定條件下，有副反應(yīng)發(fā)生時(shí)主反應(yīng)(配位反應(yīng))進(jìn)行的程度。

　　在一定條件下為常數(shù)(一定pH，一定試劑濃度，aM、aY 、 aMY 為定值); K¢MY是用副反應(yīng)系數(shù)校正后的實(shí)際穩(wěn)定常數(shù)。

　　lgK¢MY = lgKMY -lgaM - lgaY

　　♣♣5. 配位滴定條件的選擇

　　1)配位滴定條件的判斷：lgK´MY³8 或 lgK´MY·C³6

　　2)影響滴定突躍范圍的因素： K´MY， CM

　�、貹´MY↑，突躍范圍↑

　�、贙´MY一定，被測金屬離子濃度CM↑，突躍范圍↑

　　二、金屬指示劑 ——配位滴定法

　　定義：一種能與金屬離子生成有色配合物的有機(jī)染料顯色劑，可指示滴定過程中金屬離子濃度的變化

　　常用：鉻黑T

　　金屬指示劑必須具備的條件

　　1) 與金屬離子生成的配合物MIn顏色(大多紅色)應(yīng)與指示劑本身HIn2-的顏色有明顯區(qū)別。

　　2) 金屬指示劑配合物(MIn)的穩(wěn)定性應(yīng)比金屬EDTA配合物(MY)的穩(wěn)定性低。一般應(yīng)小兩個(gè)數(shù)量級(jí)。否則終點(diǎn)提前或推后。

　　3) HIn穩(wěn)定，MIn易溶于水

　　三、滴定液的配制與標(biāo)定

　　(1)乙二胺四醋酸二鈉滴定液(0.05 mol/L)

　　標(biāo)定：基準(zhǔn)氧化鋅(800℃灼燒至恒重);鉻黑T為指示劑

　　加氨-氯化銨緩沖液(pH10.0)作用：控制溶液的酸度為10.0 (非常重要，一定要知道)

　　(2) 鋅滴定液(0.05mol/L)

　　標(biāo)定：乙二胺四醋酸二鈉滴定液比較法、鉻黑T為指示劑