2008年執(zhí)業(yè)藥師考試藥物分析復習資料(三)

　　第四章 化學分析法

　　第一節(jié) 重量分析法

　　一、概述：準確度好，精密度高，手續(xù)較繁瑣，時間較長，對低含量組分測定誤差大。分為沉淀法、揮發(fā)法、萃取法。

　　二、沉淀法
　　利用沉淀反應將被測組分轉(zhuǎn)化為難溶物，以沉淀形式從溶液中分離出來并轉(zhuǎn)化為稱量形式，最后稱定重量進行測定。
　　1.對沉淀形式的要求
　　溶解度小，純凈，易于過濾和洗滌，易于轉(zhuǎn)化為稱量形式

　　2.對稱量形式的要求
　　組成固定，化學穩(wěn)定性高，分子量大

　　3.結果計算
　　換算因數(shù)F＝W’/W
　　即待測組分的分子量與稱量形式的分子量的比值。

　　第二節(jié) 酸堿滴定法

　　一、基本原理
　　1.強酸強堿的滴定
　　滴定突躍：在計量點附近突變的pH值范圍
　　指示劑的選擇：變色范圍全部或部分落在滴定突躍范圍內(nèi)的指示劑都可以用來指示終點。
　　滴定突躍范圍大小與濃度有關。

　　2.強堿滴定弱酸
　　突躍范圍小，計量點在堿性范圍內(nèi)，不能選酸性范圍內(nèi)變色的指示劑，只能選擇酚酞或百里酚酞
　　以C*Ka>10-8為判斷能否準確滴定的界限

　　3.強酸滴定弱堿
　　與強堿滴定弱酸相似，但計量點在酸性范圍內(nèi)，指示劑只能選擇甲基橙或溴甲酚綠等。
　　C*Kb>10-8才能準確滴定

　　4.多元酸的滴定
　　是否能被滴定以C*Kan≥10-8為準
　　能否分步滴定決定于Kan/Kan+1≥104

　　二、酸堿指示劑
　　酸堿指示劑是一些有機弱酸或弱堿，其變色與溶液pH值有關
　　指示劑變色范圍pH=pKin±1

　　三、滴定液的配制和標定
　　1.鹽酸滴定液
　�、儆名}酸稀釋配制，用基準無水碳酸鈉標定。
　�、诨鶞饰镄韪稍�
　�、鄣味ń�終點需煮沸

　　2.硫酸滴定液：與鹽酸滴定液相似

　　3.氫氧化鈉
　�、俪吻鍤溲趸�鈉飽和溶液配制
　�、诨鶞枢彵蕉�甲酸氫鉀標定
　�、坌路欣渌�溶解、稀釋

　　第三節(jié) 氧化還原滴定法

　　一、碘量法

　　以碘為氧化劑，或以碘化物作為還原劑進行滴定的方法。
　　（一）基本原理
　　1.直接碘量法：用碘滴定液直接滴定，用于測定具有較強還原性的藥物。只能在酸性、中性或弱堿性溶液中進行。用淀粉指示劑指示終點。
　　2.剩余碘量法：在供試品中加入定量過量碘滴定液，待I2與測定組分反應完全后用硫代硫酸鈉滴定剩余的碘，根據(jù)與藥物作用的碘量計算藥物含量。
需作空白實驗，淀粉指示劑在近終點時加入。
　　3.置換碘量法：用于強氧化劑的測定。在供試品中加入碘化鉀，氧化劑將其氧化成碘，用用硫代硫酸鈉滴定。
　　需作空白實驗。

　�。ǘ�）滴定液配制
　　1．碘滴定液：碘與碘化鉀共同配制，以基準三氧化二砷標定。加入大量KI增加碘的溶解度，降低碘的揮發(fā)性；加入鹽酸去除碘酸鹽雜質(zhì)，防止發(fā)生自身氧化還原反應。
　　2．硫代硫酸鈉滴定液：新沸冷水配制，加少量無水碳酸鈉作穩(wěn)定劑，采用置換碘量法標定。加少量碳酸鈉使溶液呈弱堿性，抑制細菌生長，防止硫代硫酸鈉分解。

　　二、鈰量法
　　（一）基本原理
　　應用硫酸鈰作為滴定劑，要求在酸性溶液中進行。
　　滴定無色樣品時可利用Ce4+本身黃色指示終點，但靈敏度不高；使用鄰二氮菲指示劑時，要求測定組分還原性比指示劑強。

　�。ǘ�）滴定液配制
　　硫酸鈰滴定液用基準三氧化二砷標定。
　　標定時加NaOH為了使As2O3溶解，加過量鹽酸中和NaOH并使溶液呈酸性，加一氯化碘起催化作用，加快反應速度。

　�。ㄈ�）應用
　　不受制劑中淀粉、糖類的干擾，適合片劑、糖槳劑等

　　三、亞硝酸鈉滴定法
　　亞硝酸鈉在鹽酸存在條件下與具有芳伯氨基化合物發(fā)生重氮化反應，定量生成重氮鹽。
滴定條件：
　　(1) 過量鹽酸：加快反應速度，重氮鹽在酸性條件下穩(wěn)定，防止偶氮化合物形成；酸度過高會阻礙芳伯氨基游離
　　(2) 室溫(10℃～30℃)條件：溫度過高使亞硝酸逸失，過低反應速度太慢
　　(3) 滴定時加入KBr作為催化劑
　　(4) 滴定方式：開始時滴定管尖端插入液面下，在攪拌下迅速加入，避免亞硝酸損失。近終點時滴定管提出液面，淋洗、緩慢滴定。
　　(5) 終點指示法：永停滴定法
　　亞硝酸鈉滴定液使用基準對氨基苯磺酸標定。